每日最新頭條.有趣資訊

吞金自殺、服鶴頂紅、水俁病,重金屬中毒是怎麽發生的?

文章來自“科學大院”公眾號

作者:望羲

《紅樓夢》中尤二姐吞金自盡、《甄嬛傳》裡孟靜嫻被鶴頂紅毒殺、帕特森一個人對抗整個美國鉛工業、日本的水俁病……這些古今中外的事兒看似無關,其實元凶都是一種毒藥:重金屬

金屬大都挺重,連常溫下唯一液態的汞(Hg)都特別重。既然如此,為啥還要多此一舉分出來“重金屬”,難道還有輕金屬?

重金屬原義是指比重大於5的金屬,天然金屬大多滿足這個條件。然而在元素分類的時候,對特定性質的金屬進行了細分,比如把鐵錳鉻釩鈦命名為黑色金屬,把金銀和鉑族命名為貴金屬,凡此種種,最後剩下10個成為工業上俗稱的重金屬:銅、鉛、鋅、錫、鎳、鈷、銻、汞、鎘和鉍。這麽看起來,“重金屬”本身也是個不太明確的泛類稱呼。

常見的幾個重金屬:鉻,砷,鎘,汞(圖片來源:wiki)

其實,重金屬元素裡面,有很多人體必須的微量元素,比如鐵參與氧的運輸、交換及組織呼吸;銅與鐵相互作用形成膠原蛋白,增強血管彈性;鎳促進鐵的吸收,刺激造血;鋅是70多種酶代謝的必需物質……也有很多藥物中含有重金屬,比如相對冷門的鉍(Bi,Bismuth),做成枸櫞酸鉍鉀可以治療胃潰瘍、胃炎等。

但凡事有度,過猶不及。水喝多了都會水中毒,更何況重金屬。再說本來這也都是微量元素,如果攝入過多,那人可就扛不住了。大部分重金屬中毒都有累積性,即使低劑量攝入,也會導致慢性重金屬中毒。今天咱就聊聊幾個著名的重金屬“毒藥”。

“吞金自殺” 其實吞的未必是金?

金的晶體(圖片來源:wiki)

“吞金自殺”,是很多民間和歷史記載中,一類重金屬中毒致死的方式。《紅樓夢》中的尤二姐就是由於無法忍受婚姻的失敗,吞下金塊自盡;還有甲午戰爭清軍將領戴宗騫,也是兵敗後吞金自殺。可我們都知道黃金是非常穩定的金屬單質,輕易不發生反應,也不會被胃酸溶解。少量黃金理應不會致人死亡,要不然怎麽還有不少金箔酒在賣呢?

金箔酒讓人沉醉的不止是瓊漿玉液,而是精神上的尊貴感 (圖片來源:http://finance.sina.com.cn)

金箔冰淇淋,黃金的味道是啥樣的?(圖片來源:https://www.japankuru.com)

難道吞金自殺都系訛傳?這也未必。

首先,咱得先搞清楚吞的是什麽。“金”在古代不一定指黃金,很多時候也指銅,因為在當時低端的冶煉技術下,這倆長得實在太像。如果吞的是銅,再加上裡面有其他離子化合物,那就很容易導致急性重金屬中毒死亡了。

即便吞的是黃金,也未必就一定沒事。《本草綱目》中記載:“毒金即生金,出交廣山石內,赤而有大毒,殺人,煉十餘次,毒乃已。”要知道,古代冶煉技術不發達,黃金的純度並不那麽高,裡面也很可能有其他致人死亡的金屬。

四庫全書本《本草綱目》(圖片來源:wiki)

退一萬步說,一塊純度極高的黃金,一樣能成功讓人上西天——只要足夠大——不過死因多半是“墜死”。黃金質地堅硬,吞下後會造成腸胃堵塞,萬一再劃破消化道,引起出血,那基本是妥妥沒救了。

吞金自殺的可能原因,就解釋到這裡。其實,還有一個最重要的問題,筆者至今沒找到答案:既然有大把黃金,還幹嘛去死啊?!

(圖片來源:pixabay)

原來鶴頂紅竟然是它!

嚴格意義上來說,砷並不是金屬。然而多數時候我們提到重金屬中毒,還是會把砷中毒也包括在內(比如維基就是如此:https://en.wikipedia.org/wiki/Heavy_metal)日本著名的水俁病事件中,最早也有人懷疑過是否為砷中毒。

砷(圖片來源:wiki)

砷進入人類文明史非常早。在青銅器時代,砷已用來跟銅一起製作合金白銅。而雄黃(AsS)和雌黃(As2S3)則早早引起東西方煉金術士的注意。雄黃是一種硫化物類礦物,其主要成分是硫化砷。雄黃還是中藥裡一味重要的藥材,常用於蛇蟲咬傷,蟲積腹痛等,大概因為蛇不喜歡這玩意,所以一杯雄黃酒才讓白娘子現了原形吧。

雄黃(圖片來源:wiki)

有雄黃就有雌黃。雌黃也是一味中藥……和塗改劑。有個成語叫“信口雌黃”,古代常用雌黃來修改錯字,其實就是當塗改液一樣蓋住墨跡,於是“信口雌黃”也就用來形容一個人胡說八道,妄加評論。

雌黃(圖片來源:wiki)

雄黃和雌黃在空氣中加熱氧化,揮發而出白煙冷凝下來就是出鏡率超高的毒藥——砒霜(As2O3)。小說裡常常出現的“鶴頂紅”,就是因純度不夠而含有雄黃和雌黃的砒霜,毒死武大郎的也是砒霜。

“心形”砒霜,最為致命啊~(圖片來源:wiki)

砷的毒性主要來自兩個方面。砷跟磷是同族的鄰居,性質相似,所以會在很多生理生化反應中替代磷的位置,比如佔據ATP中的磷,導致高能化學鍵斷裂。天然礦物中砷都是跟硫結合,說明兩者成鍵穩定。在人體的蛋白中,有很多含硫的巰基(SH)和二硫鍵(SS)鍵,砷也能與其結合,破壞相對應的酶促反應。

ATP(圖片來源:wiki)

離開劑量談毒性就是耍流氓。砒霜可作為這個觀點的絕佳例子,因為砒霜不僅是毒,還是藥。最近,砒霜作為藥物來治療急性早幼粒細胞白血病(APL)已成為主流療法。中科院院士、原衛生部部長陳竺團隊開展的研究,利用全反式維甲酸和砒霜對APL進行靶向治療,使得這一疾病的五年無病生存率躍升至90%以上,達到基本“治愈”的標準。

它曾經是對人類健康危害最大的重金屬

鉛的熔點很低,只有327℃,加之分布廣,易提取,延展性又特別好,易於加工,所以很早就被人類利用了。

鉛(圖片來源:wiki)

但對於鉛毒性的完整認識,也就是最近一個世紀的事情。說起來很恐怖,在一百年前,罐頭、顏料、牙膏皮、化妝品中都含有大量的鉛。

18世紀的法國,幾乎所有貴族女性都化妝。最常用的粉底通常是含鉛的,有時也會是鉍與醋的混合物。因此有不少女性會鉛中毒。( 圖片來源:wiki)

在上個世紀,鉛一度是對人類健康威脅最大的重金屬——罪魁禍首居然是汽車的普及。當時的汽油中普遍添加一種防爆劑四乙基鉛,這種略帶水果香甜味的具有高揮發性的液體金屬有機化合物,成為最臭名昭著的鉛汙染源,毒害了幾代人。

四乙基鉛(圖片來源:wiki)

美國地球科學家帕特森(Clair Cameron Patterson)幾乎是孤身一人與手握大量資源的石油和汽車大亨抗爭。直到80年代,鉛才在消費品中被禁止使用,逐漸退出歷史舞台。到帕特森逝世的1995年,人們已經普遍意識到鉛的危害,帕特森堅持的真理,成為學界和公眾的共識。

Clair Cameron Patterson(圖片來源:十五言)

咱們的老祖宗,特別喜歡鉛。除了用氧化鉛美白之外,還拿鉛來煉丹。比如道教張三豐祖師在《參禪歌》中寫到:有人識得真鉛汞,便是長生不老仙。

李連傑飾演的張三豐(圖片來源:《太極張三豐》劇照)

高純度的鉛(真鉛)是銀白色的固體,比重為11.3,非常大;汞是銀白色的液體,比重13.6,比鉛大,能浮起鉛,剛好符合下陰上陽,所以古代方士把這兩樣金屬看作陰陽的代表:鉛為命,是天地之間的靈氣;汞為性,是人本身的元神,鉛汞結合成丹,就是靈氣與元神的結合,服用後自然得到飛升——當然誰相信,誰就死得早。

那麽,鉛到底是怎麽破壞人體健康的呢?

鉛在人體中造成損害的第一個襲擊目標是人體內功能各異的蛋白酶,基本上只要你能想得到的跟酶有關的生化反應,鉛都能插一杠子搞破壞。而這些反應,正是人每天生理活動、新陳代謝的基礎。

蛋白酶中存在很多活性位點,這些活性位點經常與過渡金屬結合,共同完成必要的生化反應。活性位點有大量巰基,鉛與硫原子的結合能力很強,會佔據這些活性位點。而鉛自身的反應性質差,佔據後無法完成原來的生化反應,鉛中毒的全身毒性就是這麽來的。這大概也是為什麽所有地球生命在進化中,都沒有選擇鉛來幫助蛋白酶完成生化反應的原因。

鉛的全身毒性(圖片來源:wiki)

除了酶之外,鉛對神經細胞還具有額外的毒性。鉛能通過鈣離子泵穿過血腦屏障,直接進入腦部。由於原子半徑跟鎂離子接近,鉛直接代替鎂離子與NMDA(N-methyl-D-aspartic acid receptor,N-甲基-D-天冬氨酸受體)受體結合,將其毒化。

NMDA受體,是細胞膜上一類特殊的雙控門離子通道,能讓鈣離子進入細胞,把鉀離子排出細胞。有著特殊能力的NMDA受體可以調節神經元的存活,調節神經元的樹突、軸突結構發育及參與突觸可塑性的形成等,而且對神經元回路的形成亦起著關鍵的作用。尤其對於大腦處於發育期的兒童,鉛的毒害更大。

NMDA受體作用機理(圖片來源:wiki)

因為認識到鉛對人體廣泛的毒性,所以人類在隔絕鉛源的行動中非常迅猛。對於今天的大多數年輕人來說,鉛中毒已經是個很久遠的詞匯了。

水俁病的元凶

汞就是水銀,相信每個人應該都見過——就在體溫計裡。

水銀體溫計(圖片來源:wiki)

雖然咱們中國古代方士對汞無比熱愛——除了用於煉丹之外,還用來煉金——但談起汞中毒,最著名的恐怕還是上世紀50年代發生在日本的“水俁病(Minamata disease)”事件。其實那時候日本的工廠大都這麽做,爆發汞中毒的地方也很多,但是水俁的智索株式會社(Chisso Corporation)的化工廠最大,中毒事件最嚴重,死了600多人,所以引起全球廣泛的關注。

灰色色塊,就是智索株式會社在水俁市的位置(圖片來源:wiki)

化工廠在生產乙醛的時候採用乙炔加水的工藝,催化劑為汞鹽。反應結束後,大量含汞廢水直接排入當地海域。事件爆發時,近海水域汙泥的含汞量高達2Kg每噸,趕得上汞礦的富集度了。

這些轉移到水體和水底的汞,本身是無機汞,毒性並不大,但在微生物的作用下可轉化為甲基汞。甲基汞是一種常溫下穩定的劇毒有機汞化合物,成人的急性致死量只有1-4克。更可怕的是,甲基汞本身還是累積毒素:水生生物攝入甲基汞並蓄積在體內,通過食物鏈逐級富集,人們因食用汙染的魚、貝而中毒。

甲基汞陽離子(圖片來源:wiki)

甲基汞主要的毒性來自對神經細胞的傷害。甲基汞脂溶性非常好,分子也不大,輕鬆穿過血腦屏障。來到神經系統後,甲基汞會迅速找到含硒的硫氧還原蛋白還原酶(thioredoxin reductase,TrxR)。這種酶是目前已知唯一可以還原二硫鍵蛋白,是人類神經系統天然的守護神。

TrxR的結構(圖片來源:wiki)

大腦耗血量為人體的約1/6,耗氧量更高達1/4。這麽多具有還原性的結構,怎麽在如此高的氧化條件下還不被氧化呢?就是靠著TrxR勤勤懇懇地還原。TrxR受損後,神經細胞全都處於高氧化態,功能喪失,造成損傷,嚴重者直接引發腦死亡。

所以“水俁病”的表觀症狀都是由神經系統崩潰導致的,患者要麽口齒不清,手足麻痹,視覺喪失;要麽神經失常,高聲喊叫。在水俁病的折磨下,全日本有1300多人相繼死去。該事件也被列為世界八大環境公害之一。

結語

如果發生重金屬中毒,第一時間應該如何做?很多人可能會說喝牛奶。但牛奶能起到的作用相當有限,甚至有時候根本起不了什麽作用。所以,最穩妥的辦法還是盡快就醫,讓醫生來處理。

(圖片來源:pixabay)

而我們所能做的最好的防止重金屬中毒的方式,就是多掌握知識,遠離可能中毒的物質源頭。

知識不光是力量,知識就是生命啊。同志們!

文章首發於科學大院,轉載請聯繫[email protected]

科學大院是中科院官方科普微平台,由中科院科學傳播局主辦、中國科普博覽團隊運營,致力於最新科研成果的深度解讀、社會熱點事件的科學發聲。

獲得更多的PTT最新消息
按讚加入粉絲團